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外用型漁藥的制作技術與使用功能表達

發布時間:2022-04-20
外用型漁藥是指直接向養殖水體中施加的漁藥。按照應用功能可以分為殺菌消毒劑、殺蟲劑、殺藻劑、水質改良劑等劑型。

外用型漁藥是指直接向養殖水體中施加的漁藥。按照應用功能可以分為殺菌消毒劑、殺蟲劑、殺藻劑、水質改良劑等劑型。

外用型漁藥劑型代表兩個不同層面的意義,既可以表示制劑本身擁有不同的分散體系,也可以表示藥劑在使用過程中擁有不同的分散性、分散度,和不同的擴散方式、分布方式和滲透方式。

在外用型漁藥的制作技術中,必須注意到兩個技術關鍵:

A、漁藥劑型和制劑首先取決于漁藥的第一次分散體系——配方。

B、漁藥劑型和制劑使用方法決定漁藥的二次分散——在水體中的分散和分布。

而最終決定漁藥效果的是這兩方面技術的統一。

外用型漁藥與其他類型的漁藥的最本質的不同是外用型漁藥需要通過水作為載體和介質來分散、分布和滲透,其發揮藥效必須通過以養殖水體為分散相的二次分散來發揮其藥效。

一、配方與使用功能表達

外用型漁藥的配制和加工實際上就是漁藥原藥的第一次分散過程,這一過程可以采取簡單的物理方法如稀釋混合、機械破碎、整形、制粒或制片的方法;或一般的化學方法如乳化、超微乳化、可濕性粉等配制和生產。

第一次分散體系一般均由兩個基本部分組成:分散相和分散介質。

分散相:指被分散的成分。

分散介質:由載體和助劑所組成的結構型介質。

外用型漁藥加工制作所形成的第一次分散體系即藥劑的原始分散體系可以簡單理解為漁藥制劑的配方組成,而可以直接觀察到的漁藥制劑的外觀,氣味,型態和其中分散體系的物理穩定性,往往可以直接反映配方的好壞。如肉眼可以直接觀察到的乳化劑的分層、懸濁液的沉淀、粉劑的結塊、包裝漲氣等都是外用型漁藥第一次分散體系不穩定的表現。

外用型漁藥按照第一次分散體系的分散相和被分散相可以分為:固/固、液/液、固/液等三種分散體系。每種分散體系又可以分為多種類型。表1-1中分別按照目前漁藥的劑型及使用方法做了簡單的概括。

圖片.png

因此,談到外用型漁藥的配方,似乎可以理解為簡單的混合與分裝。

但是,在實際的生產過程中,我們必須考慮到以下問題:

1、產品的安全與穩定性問題。

出現這一問題的典型代表產品為二氧化氯;強氧化物、強還原物的復配與加工。

同樣含量的一元二氧化氯的配方成本可以從4000元/噸到8000元/噸,配制成本和配制技術決定了產品的安全性與穩定性。

而這類產品的安全性與穩定性不僅僅要考慮配制過程的安全與穩定,還要考慮運輸、儲存、使用過程中的安全性與穩定性。

2、瞬時高濃度的問題,即溶解速度的問題。

出現這一問題的代表產品為消毒劑如三氯、溴氯海因、二溴海因的快速溶解問題。

配方含量低的產品不一定沒有效果,而配方含量高的產品也不一定效果好。殺菌消毒的過程與結果是以濃度和時間的乘積來表達的,對于殺菌消毒來講,高濃度短時間和低濃度長時間都可以達到相同的結果,而瞬間高濃度的配方成本往往低于高濃度的配方成本。同時,瞬間高濃度對于養殖動物的傷害往往也是最小的。

3、破乳問題。

出現這一問題的代表產品為殺蟲劑,殺蟲劑在被乳化后遇到超高稀釋倍數如20000-40000倍后破乳,這時乳化劑失效,產品聚合,產品無效或產生毒害。

4、藥物的協同增效性問題。

這一協同增效作用可以發生在藥物配伍后,如戊二醛與季銨鹽的復配;次氯酸鈉與表面活性劑的復配;中草藥原料與浸提物的復配,氮酮的使用等等,或發生在化水后潑灑前的化學反應,如表面活性劑對于藥物的協同增效作用;富溴對于氯制劑、溴氯海因的增效作用等。

5、不同溫度范圍內的藥效發揮問題。

溫度影響藥效,在實際用藥過程中往往出現藥物低溫無效或高溫毒害的例子。因此,如何使配制的藥物能夠在一個比較寬泛的溫度界限內做出穩定的藥效表達,藥物的配方非常關鍵。通常這一技術是通過與表面活性劑的復配來實現。

6、藥物利用效率問題。

無論是殺菌劑還是殺蟲劑,超微狀態的原料和產品都是非常節約成本的。例如:超微狀態的殺菌劑可以比較快的溶解于擴散,更容易實現瞬間高濃度;超微狀態的殺蟲劑可以極大地減少藥物使用量,在水中分散更均勻;超微狀態的中草藥更容易被直接浸提等等。

7、藥物的殘留降解與降解物的二次利用問題。

藥物殘留是目前漁藥使用的第一關注焦點,降低藥殘或沒有藥殘是藥物行業都在攻關的問題。

但是,我們在關注藥殘破壞養殖產品的經濟性的同時,我們還要特別關注藥物反應產物對于環境的破壞和藥物反應產物對于養殖動物的毒害。

我們必需關注那些可以在使用后迅速降解,同時降解產物又對于環境友好做出貢獻的化學原料品。

例如目前國際上都在研究開發的多聚葡萄糖表面活性劑。這一表面活性劑可以在發揮其表面活性劑功效后迅速降解為葡萄糖,而葡萄糖有可以作為碳源被水生微生物和藻類所利用,促進微生物和藻類生長。

而目前,我們用這一表面活性劑與碘配合的PAG碘,就更可以將這一原料的特性做出更強,更有效地發揮。

所以,我們不能忽視看似簡單的產品配方。

二、劑型與使用功能的表達

漁藥制劑直接施用于水體中所形成的分散體系我們稱之為:漁藥制劑的二次分散體系。

外用型漁藥的一次分散體系的穩定性在漁藥使用過程中,可以直接用配方界定用途,也可以用肉眼觀察到分散體系是否均勻穩定,所以一次分散體系一直受到漁藥生產者和漁藥使用者的重視,而大家對于外用型漁藥在水體中的二

次分散體系,尤其是藥劑粒子的分散運動、分布形態,因為相對微觀,難于觀察,而未能得到漁藥企業和使用者足夠的重視,而外用型漁藥在水介質中的二次分散體系才是最終決定漁藥制劑的藥效的主體。

漁藥想要達到最理想的使用效果,就需要我們在生產時必須要考慮藥物粒子與水形成二次分散體系的關系及藥物在二次分散體系中的擴散運動,隨著新的用藥方法和新漁藥劑型的發展,漁藥制劑在水體中的第二次分散體系的研究會越來越深入。

1、施藥方式對于使用功能的表達

傳統的外用型漁藥劑型決定漁藥制劑的主要使用方法以化水潑灑為主,在這樣的使用方法下,藥劑離子可以通過人力的揚灑、水體的對流、自然的風力和藥劑離子在水中的沉降過程在養殖水體中形成平面的二次分散體系。

這樣,漁藥制劑的第二次分散相的均勻程度主要取決于藥劑人為操作中的化水過程是否均勻、潑灑過程中的覆蓋的池塘面積是否均勻,顯而易見,在二次分散體系中藥劑離子的分散和分布有很大的偶然性。

藥劑作用于養殖水體的表層和中層,很難到達地層水體和池塘底部,藥劑的擴散和分布受很大的制約,漁藥的防治效果不好。

池塘的表層水和中上層水體中生長著養殖過程中必不可少的單細胞藻類、浮游動物、有益菌類等重要的養殖水體中的生產者,在使用消毒劑、殺生劑的過程中會大量殺滅單細胞藻類和有益微生物,這樣操作的結果往往是水體養殖生態環境遭到破壞。

水產養殖生態系統的生產者主要由單細胞藻類和水生植物組成,對多數系統來說生產者的量是不足的,比如水體過于清瘦,這樣養殖者又必須人為肥水,再培養單細胞藻類、菌類等,重復使用藥劑,造成養殖成本上升,嚴重的會導致生物產生抗藥性,究其根源在于漁藥施藥方法缺乏科學性和針對性。

傳統的漁藥劑型,決定的用法非常單一,絕大多數漁藥劑型,如做為殺菌消毒劑的粉劑、作為殺蟲劑類型的液體劑型(乳油、懸濁液、水劑等),它們的施藥方式均屬于化水潑灑,也就是說它們的二次分散體系均集中養殖水體的表中層,分散方式不理想,用藥方式簡單。

而這些藥效漁藥制劑的主原料絕大多數為有機物質,自身的密度均小于1.0g/cm3,也就是說比水輕,原藥遇水會浮在水面上,加上很多原藥在水中的溶解度不高,所以漁藥制劑通過化水潑灑,有效的原藥很難依靠自身重量向下擴散或沉降作用于池塘的底層水環境和池底,這樣的施藥方式是平面的,而不是立體的,會在養殖水體留下用藥死角。

養殖水體施藥既可以按照藥劑在養殖水體中的分散狀態分為:表中層潑灑施藥、立體(精確)施藥;也可以按照漁藥使用時藥劑施用的面積分為整池施藥和局部施藥。

表(中)層平面施藥,即通常大家所講的化水全池潑灑的施藥方法,主要用來處理(或殺滅)寄生蟲、藻類、浮游動物、懸浮顆粒和溶解性離子。藥劑粒子尤其是原藥粒子的分散方式體現為平面擴散和自由沉降,主要集中分布于在養殖水體的表中層水體,幾乎不能分散到底層水體和池塘底部。

立體施藥主要用來處理(或殺滅)細菌、病毒孳生源(養殖底層水體、底泥)和底棲藻類,改善底質環境,改善污染源頭。

我們認為對于養殖池塘的殺菌消毒來講,立體(精確)施藥比表(中)層平面施藥更具科學性和合理性。

在很多時候養殖水體并不需要全池潑灑藥劑,特別是需要保護水體表中層的單細胞藻類的時候,立體(精確)施藥,可以以高濃度的劑量快速而且長效的改善局部污染區域,如投餌區和糞便集中區,同時不但可以節約用藥量和用藥成本、也可以減少抗藥性、保護藻類和有益菌群。

因此,能夠充分表達使用效果的施藥方式應該具有良好的定位性和擴散性的藥物特征,施藥方式的合理與精準,才能使藥物的功效得以充分地表達,才能得到完美的藥效功能。

2、藥物劑型對使用方式的表達

通過改進漁藥劑型的方式來改變施藥方式,從而達到立體施藥和精確施藥。近年來漁藥劑型向顆粒化、功能化、超微化、省力化和精細化方向發展。

比如:溴氯海因顆粒、溴氯海因片劑、三氯異氰脲酸顆粒、三氯異氰脲酸片劑等,通過物理混合和干法擠壓制顆粒或使用打片機制片劑,都可以在不改變原藥藥效的情況下,改變藥劑的劑型,增大藥劑的比重,使之可以沉降到養殖水體的底層和池底;一方面可以在養殖環境中立體施藥,消除消毒死角,通過助劑尤其是表面活性劑來提高藥效,控制藥劑的釋放速度和分散方式;另一方面由于顆粒片劑,使用方便,沉降性好,可以準確計量和投放,所以使用中可以針對各種情況采用不

同的施藥方法,而不必每次都全池潑灑,可以提高產品的功能性,同時也有很好的經濟性。

漁藥新劑型的產品可以化水潑灑,也可以直接使用,有些制劑甚至可以特殊的使用方法。這樣可以使漁藥劑型和制劑的外觀(第一次分散體系)有了質的變化,在藥量計量的準確性、使用的方便性、定向使用、立體二次分散、控制藥劑釋放時間等諸多方面提供了可能。

三、如何做出滿意的外用型漁藥

1、造成漁藥行業劑型單一的原因:

目前漁藥加工技術、加工機械都比較簡單,難以滿足漁藥生產中劑型改變的需要。整體技術主要以物理混合為主。

漁藥行業對漁藥制劑研發的技術視野有很大的局限性。長期以來漁藥的技術視野專注于魚病本身,制劑的設計思路局限于藥劑粒子作用于細菌、病毒等致病生物標靶的效果和因果關系,忽視藥劑粒子的二次分散、滲透等與養殖水環境的互動關系。

加上漁藥在使用過程中與獸藥的重大區別是“群防群治”,藥劑需要通過水體作用于養殖動物,但難于準確確定藥效,制劑的好壞往往判斷不準確,也造成了許多企業對漁藥不求甚解,在漁藥制劑開發抄襲獸藥或工業水處理的配方,往往效果不佳。為了加強藥效盲目提高用量,結果造成漁藥行業抗藥性逐年嚴重,許多藥劑的效果都不明顯,嚴重影響行業發展。

由于外用型漁藥的特殊性,原料的高腐蝕性、高酸性、毒性等都會對設備使用的材質提出很高的要求,加上漁藥行業生產有間斷性的特點、在停產的時候設備中殘存的氯制劑、溴氯制劑會產生腐蝕性極強的干氯氣,設備的腐蝕會加快,所以漁藥行業采用制藥機械設備很難達到自行加工新劑型的目的,很多漁藥廠家采取和化工廠家合作的方式來解決漁藥劑型的瓶頸問題。

化工廠的優勢在于化工設備相對制藥行業而言考慮的基礎是規模化生產,和使用更耐腐蝕的鈦材技術用于化工設備的制造,使化工設備和工藝方法有了很大的突破,從技術、設備、生產能力上都具備了大規模產生外用型漁藥新劑型的基礎。

2、目前取得的劑型成績

新的外用型漁藥劑型的研發思路,從單純重視藥劑本身和養殖生物防病治病的因果關系,逐步提高到不但重視養殖生物的防病治病,而且關注于藥劑粒子的擴方式散和藥劑粒子與水環境各種因素之間的互動關系,使用各種助劑增強外用型漁藥的藥效、通過漁藥的劑型來改變漁藥的使用方法、減少藥劑用量。從專注于一次分散體系也就是配方的研究,過渡到二次分散體系也就是漁藥的分散、分布、滲透等方面的研究,使漁藥制劑的研究更系統。

2000年以后漁藥行業企業開始普遍重視生產和產品設計中更多的采用化工技術和設計思路,如:過碳酸鈉被制成顆粒的“粒粒氧”、三氯和溴氯、二溴、碘制劑被加工成顆粒/片劑,用于水環境的改良和氧化,既豐富了漁藥的劑型和種類,使應用原料的性能得到進一步的發掘,同時也解決了水產養殖過程中存在的現實困難。大量以片劑顆粒型態出現的氧化劑和水質調節劑是漁藥行業和化工行業企業間聯合創新漁藥新劑型的成功事例。

同時工業表面活性劑技術在漁藥行業的應用也有了可喜的突破,表面活性劑的大量使用,也使外用型漁藥有了更好的擴散方式和滲透方式,藥劑的效果有了明顯的提高。所以就目前漁藥的行業狀況而言,漁藥企業采用合作雙贏的合作方式,與化工行業企業實現戰略聯合,是實現漁藥行業劑型和制劑的突破的有力依托點。

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